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碳纖維在預氧化過程中發生的變化
2022-8-30 閱讀次數:[6425]


預氧化工藝是碳纖維生產中的關鍵步驟。原絲經過預氧化過程由線型分子鏈轉化為耐熱的梯型結構,為以后的碳化過程起固氧固碳的作用。在此過程中發生一系列的環化、氧化和脫氫等反應,原先的σ鍵為主的直鏈結構形成大量的離域TT電子,形成生色的共扼結構。使得原絲由潔白色逐步變深:白色→淡黃色→米黃色→淺棕色→棕色→黑色。此過程中PAN發生化學反應脫去大量小分子,發生結構變化,需施加一定的牽伸力保證絲的結構不發生解取向,保證預氧絲的強度。預氧化過程中溫度在200℃~300℃之間,在240℃左右時,氧含量迅速上升,發生化學反應。此過程中爐膛內溫度保持均勻,并有循環空氣帶走反應中產生的小分子等雜質及反應熱,保證預氧化能連續進行。預氧化過程反應時間較長,需80~100min,制約碳纖維生產效率。車間采用三臺預氧化爐同時對絲進行預氧化,使得絲有足夠的預氧化反應時間,并且能連續不斷的走絲,進行流水化生產。

PAN原絲經預氧化轉化為含氧8%~10%的預氧絲,然后進入碳化爐進行碳化。低溫炭化爐溫度在300℃~800℃之間,分為幾個溫度區間,逐步對預氧絲在隔絕空氣的條件下進行碳化反應,形成初級的亂層石墨結構。在預氧化中,預氧絲發生熱解和縮聚反應,會產生大量的廢氣和焦油,應通過排氣口及時排出保證生產穩定。高溫碳化溫度在1000℃~1600℃,一般可能在1400℃左右,此過程中預氧絲發生進一步的反應,形成亂層石墨結構,并脫出一些小分子。在碳化過程中發生分子結構的轉變,應給予一定的牽伸力,保證結構的取向度。

為碳纖維能更好的用于復合材料生產,需對碳纖維的表面進行處理,使其能形成更好的接觸表面。使用陽極電極氧化法,用脈沖通電的方法進行表面處理,使得碳纖維表面發生刻蝕和生產含氧官能團。表面處理中通一10V左右的電壓,形成25A左右的電流。采用碳酸氫銨中性電解質進行表面處理。

水洗過程用浸漬法對碳絲進行清洗,將碳絲表面的電解液等雜質清洗掉,為以后的上漿過程做準備。在水洗中水溫設定在50℃左右,之后在加以100℃左右的干燥過程。

碳纖維是脆性材料,在后續的深加工過程中容易出現起毛絲等不良的現象,經過上漿過程能很好的改良碳纖維的表面性質。上漿后,碳絲的表面形成一層皮膜,使得碳絲的集束性好,耐磨性提高,深加工中的起毛現象減少,并且碳纖維的吸水性會變小,開纖擴幅容易。穩定性更好,并能改善復合材料中的接觸面性質,提高材料的強度。上漿過程采用浸漬的方法,使每根碳纖維的單絲上附著一層上漿劑,干燥后在碳絲上形成一層薄薄的皮層,完成上漿。過程中要使得碳纖維表面附著的上漿劑均勻,沒有死區和富集區,保證上漿均勻。上漿后,經過干燥(180℃左右),收絲即可得到成品的碳纖維。

 

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