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碳纖維在預(yù)氧化過程中發(fā)生的變化
2022-8-30 閱讀次數(shù):[6424]


預(yù)氧化工藝是碳纖維生產(chǎn)中的關(guān)鍵步驟。原絲經(jīng)過預(yù)氧化過程由線型分子鏈轉(zhuǎn)化為耐熱的梯型結(jié)構(gòu),為以后的碳化過程起固氧固碳的作用。在此過程中發(fā)生一系列的環(huán)化、氧化和脫氫等反應(yīng),原先的σ鍵為主的直鏈結(jié)構(gòu)形成大量的離域TT電子,形成生色的共扼結(jié)構(gòu)。使得原絲由潔白色逐步變深:白色→淡黃色→米黃色→淺棕色→棕色→黑色。此過程中PAN發(fā)生化學(xué)反應(yīng)脫去大量小分子,發(fā)生結(jié)構(gòu)變化,需施加一定的牽伸力保證絲的結(jié)構(gòu)不發(fā)生解取向,保證預(yù)氧絲的強(qiáng)度。預(yù)氧化過程中溫度在200℃~300℃之間,在240℃左右時(shí),氧含量迅速上升,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。此過程中爐膛內(nèi)溫度保持均勻,并有循環(huán)空氣帶走反應(yīng)中產(chǎn)生的小分子等雜質(zhì)及反應(yīng)熱,保證預(yù)氧化能連續(xù)進(jìn)行。預(yù)氧化過程反應(yīng)時(shí)間較長,需80~100min,制約碳纖維生產(chǎn)效率。車間采用三臺預(yù)氧化爐同時(shí)對絲進(jìn)行預(yù)氧化,使得絲有足夠的預(yù)氧化反應(yīng)時(shí)間,并且能連續(xù)不斷的走絲,進(jìn)行流水化生產(chǎn)。

PAN原絲經(jīng)預(yù)氧化轉(zhuǎn)化為含氧8%~10%的預(yù)氧絲,然后進(jìn)入碳化爐進(jìn)行碳化。低溫炭化爐溫度在300℃~800℃之間,分為幾個(gè)溫度區(qū)間,逐步對預(yù)氧絲在隔絕空氣的條件下進(jìn)行碳化反應(yīng),形成初級的亂層石墨結(jié)構(gòu)。在預(yù)氧化中,預(yù)氧絲發(fā)生熱解和縮聚反應(yīng),會(huì)產(chǎn)生大量的廢氣和焦油,應(yīng)通過排氣口及時(shí)排出保證生產(chǎn)穩(wěn)定。高溫碳化溫度在1000℃~1600℃,一般可能在1400℃左右,此過程中預(yù)氧絲發(fā)生進(jìn)一步的反應(yīng),形成亂層石墨結(jié)構(gòu),并脫出一些小分子。在碳化過程中發(fā)生分子結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變,應(yīng)給予一定的牽伸力,保證結(jié)構(gòu)的取向度。

為碳纖維能更好的用于復(fù)合材料生產(chǎn),需對碳纖維的表面進(jìn)行處理,使其能形成更好的接觸表面。使用陽極電極氧化法,用脈沖通電的方法進(jìn)行表面處理,使得碳纖維表面發(fā)生刻蝕和生產(chǎn)含氧官能團(tuán)。表面處理中通一10V左右的電壓,形成25A左右的電流。采用碳酸氫銨中性電解質(zhì)進(jìn)行表面處理。

水洗過程用浸漬法對碳絲進(jìn)行清洗,將碳絲表面的電解液等雜質(zhì)清洗掉,為以后的上漿過程做準(zhǔn)備。在水洗中水溫設(shè)定在50℃左右,之后在加以100℃左右的干燥過程。

碳纖維是脆性材料,在后續(xù)的深加工過程中容易出現(xiàn)起毛絲等不良的現(xiàn)象,經(jīng)過上漿過程能很好的改良碳纖維的表面性質(zhì)。上漿后,碳絲的表面形成一層皮膜,使得碳絲的集束性好,耐磨性提高,深加工中的起毛現(xiàn)象減少,并且碳纖維的吸水性會(huì)變小,開纖擴(kuò)幅容易。穩(wěn)定性更好,并能改善復(fù)合材料中的接觸面性質(zhì),提高材料的強(qiáng)度。上漿過程采用浸漬的方法,使每根碳纖維的單絲上附著一層上漿劑,干燥后在碳絲上形成一層薄薄的皮層,完成上漿。過程中要使得碳纖維表面附著的上漿劑均勻,沒有死區(qū)和富集區(qū),保證上漿均勻。上漿后,經(jīng)過干燥(180℃左右),收絲即可得到成品的碳纖維。

 

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